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化工孵化
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什么是仲醇?
根据羟基所连接碳原子的类型，分为伯醇、仲醇、叔醇。
伯醇是与羟基相连的碳原子上有2个氢，结构简式为R-CH2-OH，
与烃基相邻的碳原子上有有1个氢为仲醇，结构式为R1-CH(R2)-OH
有0个氢为叔醇
结构式为R1-C(R2)(R3)-OH
R,R1表示烃基或氢
R2,R3表示烃基
世界上生产高碳醇的工艺路线共有六种：
一、是天然动植物油脂加氢法，产品为直链偶碳数伯醇。
二、齐格勒法，产品为直链偶碳数伯醇
三、羰基合成法，产品为直链奇偶碳数伯醇。
四、合成脂肪酸加氢法，产品为直链奇偶碳数混合伯醇;
五、石蜡氧化法，产品为仲醇。
石蜡氧化：流程长、反应复杂
石蜡正构烷烃液相氧化制仲醇是1913年德国 BASF公司专利，前苏联在此基础上研究，于1 959年4月建成1万吨/年装置，1968年又建成10万吨/年装置，此后美国和日本皆有产品问世。
石蜡氧化制仲醇，在硼酸存在下，正构石蜡空气氧化，从氧化反应混合物中回收未反应的石蜡，仲醇的硼酸酯的水解、仲醇的提纯，硼酸被用作催化剂，它通过把醇转化成它的硼酸酯来使醇对继续氧化反应稳定，并且它促进中间物过氧化物选择分解成醇，通过氧化反应混合物的闪蒸来回收未反应的正构石蜡，并且先用碱而后用水洗涤后再返回利用;而作为蒸馏塔底馏出物获得的硼酸酯被水解生成粗醇和硼酸水溶液，硼酸经过连续结晶作为固体回收，并在脱水后返回氧化再利用，以防止在氧化反应器中积聚。含粗醇的油层用碱皂化，除去副产物如脂肪酸、脂肪酸酯和内酯等，最后经轻馏份和重馏份切割塔处理而得纯化过的仲醇。石蜡中的芳烃对正构烷烃氧化有抑制作用，芳烃含量越低，正构烷烃转化率越高，仲醇选择性也越高，生产中芳烃组分应尽可能多地去除，采用加氢脱芳工艺，将使芳烃加氢后生成的环烷烃保留在氧化原料中，在氧化过程中可能生成具有特殊臭味的环烷酸，影响仲醇产品质量。
石蜡氧化制仲醇流程图
石蜡氧化制仲醇经过硼酸酯减压蒸馏、水解、皂化、水洗，粗仲醇碱洗后，再经过水洗精馏提纯，硼酸结晶回收，整个流程长，步骤多，都是在液相中进行，产品纯度相对低，仲醇含量最高约在98%，会含有少量烷烃、二元醇、酮、酸及杂质。
石蜡裂解-烯烃水合：流程短、质量高
高碳烯烃水合反应，也是生产仲醇的方法之一，低碳烯烃水合容易实现，但是碳数高的烯烃水合不容易做，碳数越高，烯烃与水的混溶性越低，二者不容易发生发应，同时，链越长越容易断裂，转化率低，烯烃选择性直接水合为仲醇，流程短，最终产品仲醇质量高。
目前，国内高碳烯烃紧缺，可以采用石蜡裂解制取高碳烯烃，形成石腊裂解-烯烃水合路线生产仲醇，
硫酸一硅胶为催化剂的水合法
适用于C2-C9,烯烃的水合。水合温度0-15℃,反应可在常压下进行,也可加压进行。可采用固定床,也可在非水溶液中悬浮催化。水合时耍求烯烃过量。关键问题是催化剂的制备。催化剂的制备:将硫酸滴人水溶性硅溶胶,于室温下混合。混合的同时产生凝胶化,或混合后加热使之凝胶化。凝胶化可于常压或减压下进行。而后进行喷雾干燥或蒸发脱水，蒸发时加热不超过130℃。
石蜡裂解-烯烃水合制仲醇流程图
有机相盐为催化剂的水合法
催化剂为六价钼，包括钼酸盐和各种有机酸钼。它可使C2-C30烯烃直接水合成仲醇,并且在水合反应中不破坏烯烃结构,不破坏分子上原有的取代基。这是与其他无机酸催化剂显著不同之处。
烯烃与氯化氢加成后水解制仲醇
首先是使烯烃与氯化氢催化加成得2-氯代烷,然后再对其进行水解即得到仲醇。烯烃与氯化氢加成反应比较容易进行。以介电常数大于20的有机惰性液体为稀释剂,使催化剂路易氏酸溶于其中。作为稀释剂可采用硝基甲烷、硝基乙烷、二甲基亚砜、环丁砜等。催化剂路易氏酸则为二氯化锌、三氯化铁、四代化钛等。反应在常压和无水条件下进行。在加入烯烃之前,通入氯化氢气体可促进催化剂于稀释剂中的溶解。由于稀释剂不溶于氛代烷,所以能很方便地分出氯代烷。反应混合物上层为氯代烷,下层为催化剂和稀释剂。产物由顶部加水洗至中性,用硫酸钠干燥即得相当纯的成品。
关于举办首届烯烃齐聚-高碳醇-异构醇技术与市场论坛的通知
各相关单位：
我国乙烯、丙烯、丁烯的发展，为低碳烯烃齐聚高碳烯烃提供了原料支持，煤制油的发展也产生了部分高碳烯烃，今后高碳烯烃应用会越来越广泛，其中高碳烯烃羰基化的高碳醇-异构醇是合成表面活性剂、洗涤剂、增塑剂等多种精细化工产品的主要基础原料，目前，高碳醇-异构醇类表面活性剂、洗涤剂已经在国内实现了生产与应用，但是高碳烯烃-高碳醇-异构醇产业链还不能国产化，制约了高碳醇-异构醇类表面活性剂、洗涤剂应用性价比。为此，中国化工报社、石油化工众创孵化平台将共同组织召开首届烯烃齐聚-高碳醇-异构醇技术与应用论坛，论证如何聚智聚势加快高碳烯烃-高碳醇-异构醇产业化。
一
组织机构
主办单位：
中国化工报社
石油化工众创孵化平台
协办单位：
山东联泓新材料科技股份有限公司
二
论坛议题
1.乙烯四聚制1-辛烯工艺与经济性分析
2.丙烯二聚4-甲基-1-戊烯(4MP1)催化剂与工艺
3.PMP(聚4-甲基1-戊烯)中空纤维膜制造工艺
4.丙烯三聚催化剂和工艺
5.碳四三聚催化剂和工艺
6.钴基催化剂合成高碳醇-异构醇工艺
7.铑基催化剂合成高碳醇-异构醇工艺
8.温控相转移两相催化高碳烯烃羰基合成高碳醇-异构醇
9.环己烷-1，2-二羧酸二异壬酯的合成工艺
10.新型反应器对高碳醇酯增塑剂酯化工序变革与应用
11.六氢化邻苯二甲酐法与邻苯二甲酸二异壬酯法生产DINCH比较
12.仲醇原料与工艺路线
13.仲醇醚在浓缩洗衣液领域应用比较与分析
14.高碳醇-异构醇原料路线：煤制油与烯烃齐聚成本比较
15.异构醇醚类表面活性剂应用浓缩洗衣液存在问题与解决方案
16.合成气制高碳醇催化剂与工艺产业化进展
三
闭门会
1.异构醇醚、仲醇醚在浓缩洗衣液应用讨论会(广州浪奇、山东洁能、内蒙古伊泰、联弘新材料等指定公司代表参加)
2.邻二甲苯液相氧化-酯化与苯酐酯化，苯酐六氢化与邻苯二甲酸高碳醇酯加氢、邻苯二甲酸二甲酯与高碳醇酯交换交流会(指定代表参加)
四
参观
参观山东联泓新材料科技股份有限公司生产装置
五
时间和地点
时间：2020年8月12日-8月14日(8月12日报到)
地点：山东滕州
六
会议费用
1. 每人收取会务费3800元∕人(含餐饮费、资料费、场地费等);
2. 8月5日之前报名且汇款，优惠至3600元∕人;
3. 住宿统一安排，费用自理。
汇款信息：
单位名称：中国化工报社
纳税人识别号：12100000400003163P
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电话：82032050
开户行：工行北京分行六铺炕支行
账号：0200022309004600937
七
联系方式
手机：18612838579(微信)
电话：010- 82032600
邮箱：526441836@qq.com
中国化工报社
2020年6月19日
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原标题：《仲醇国产化：石蜡裂解-高碳烯烃水合——无人能破的壁垒》
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